使直流電通過(guò)電解質(zhì)溶液或熔融電解質(zhì)而在陰、陽(yáng)兩極引起氧化還原反應(yīng)，叫做電解。在電解中，電能變成化學(xué)能，這種變化發(fā)生在電解池或電解槽中。跟直流電源負(fù)極連接的是電解池的陰極（發(fā)生還原反應(yīng)）跟直流電源正極連接的是電解池的陽(yáng)極（發(fā)生氧化反應(yīng)）。如果電解質(zhì)溶液里含有不止一種陰離子或陽(yáng)離子，電解時(shí)究竟哪種離子在電極上放電，主要取決于它們電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)（）。大的陽(yáng)離子優(yōu)先在陰極上放電（被還原），小的陰離子優(yōu)先在陽(yáng)極上放電。電解是十分復(fù)雜的，實(shí)際操作中的各種因素如電流密度、溫度、攪拌情況，還有溶液中離子濃度、電極材料及表面狀態(tài)等都會(huì)影響離子在電極表面的放電。溫度、離子濃度的影響可以用能斯特方程式計(jì)算，通電后引起電極極化等現(xiàn)象可以由測(cè)定超電勢(shì)估計(jì)。綜合這些因素后，根據(jù)析出電勢(shì)的大小才能最后判斷哪種離子在電極上放電。在電解時(shí)，電解質(zhì)必須先電離成能自由移動(dòng)的離子，然后在通直流電后，陰、陽(yáng)離子分別移向兩極而放電。因此，電解質(zhì)的電離是電解的基礎(chǔ)。