1.二氧化硫超標(biāo)可產(chǎn)生毒素
二氧化硫進(jìn)入體內(nèi)后生成亞硫酸鹽,并由組織細(xì)胞中的亞硫酸氧化酶將其氧化為硫酸鹽,通過正常解毒后最終由尿排出體外,因此少量的二氧化硫進(jìn)入機(jī)體可以認(rèn)為是安全無害的。其毒性主要表現(xiàn)為經(jīng)職業(yè)接觸所引起的急慢性危害。
急性中毒可引起眼、鼻、黏膜刺激癥狀,嚴(yán)重時(shí)產(chǎn)生喉頭痙攣、喉頭水腫、支氣管痙攣,大量吸入可引起肺水腫、窒息、昏迷甚至死亡。人對(duì)空氣中二氧化硫的嗅覺閾為0.03mg/L,刺激閾為0.01mg/L,0.03mg/L只能耐受1分鐘。
慢性毒性長期小劑量接觸空氣中的二氧化硫,會(huì)導(dǎo)致嗅覺遲鈍、慢性鼻炎、支氣管炎、肺通氣功能和免疫功能下降。嚴(yán)重者可引起肺部彌漫性間質(zhì)纖維化和中毒性肺硬變。經(jīng)口攝入二氧化硫的主要毒性表現(xiàn)為胃腸道反應(yīng),如惡心、嘔吐。此外,可影響鈣吸收,促進(jìn)機(jī)體鈣丟失。
2.二氧化硫使用標(biāo)準(zhǔn)
為保證消費(fèi)者健康,我國在食品添加劑標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定了二氧化硫類物質(zhì)在食品中的使用范圍、使用量及允許最大殘留量。如硫磺只限于熏蒸蜜餞、干果、干菜、粉絲和食糖;低亞硫酸鈉可用于蜜餞、干果、干菜、粉絲、葡萄糖、食糖、冰糖、飴糖、糖果、液體葡萄糖、竹筍、蘑菇及蘑菇罐頭,最大使用量為0.40g/kg;二氧化硫可用于葡萄酒、果酒等的最大使用量不應(yīng)超過0.25g/kg。竹筍、蜜餞、蘑菇及蘑菇罐頭、葡萄、葡萄酒和果酒等二氧化硫殘留量均不得超過0.05g/kg。餅干、食糖和粉絲殘留量不得超過0.1g/kg。FAO和WHO聯(lián)合食品添加劑專家委員會(huì)(JECFA)對(duì)二氧化硫類物質(zhì)作為食品添加劑的危險(xiǎn)性評(píng)估為:二氧化硫的日容許攝入量(ADI)為0~0.7mg/千克體重,即一個(gè)60kg體重的成人,每天二氧化硫的攝入量不超過42mg。
如果在食品加工過程中沒有掌握好二氧化硫類物質(zhì)的使用量,或有些企業(yè)為了追求其產(chǎn)品具有良好的外觀色澤或延長食品包藏期限或?yàn)檠谏w劣質(zhì)食品,不顧標(biāo)準(zhǔn)限制,超量使用二氧化硫類添加劑,就有可能造成食品中二氧化硫的殘留量超過國家標(biāo)準(zhǔn),從而對(duì)人體健康造成一定的不良影響。
3.新版標(biāo)準(zhǔn)修改變化
①標(biāo)準(zhǔn)號(hào)由GB/T5009.34-2003推薦性國家標(biāo)準(zhǔn)改為GB5009.34-2016強(qiáng)制性食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)。標(biāo)準(zhǔn)名稱由《食品中亞硫酸鹽的測定》改為《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中二氧化硫的測定》。
②新標(biāo)準(zhǔn)刪除了舊標(biāo)準(zhǔn)中的第一法和附錄A,將第二法蒸餾法改為滴定法并對(duì)其作了更細(xì)致的補(bǔ)充和完善。刪除舊標(biāo)準(zhǔn)中的第一法鹽酸副玫瑰苯胺法可能考慮到該方法的幾點(diǎn)不足:
1)該方法為分光光度法,標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性范圍窄,對(duì)于亞硫酸鹽含量高的樣品,需對(duì)樣品稀釋后測定。稀釋過程中可能產(chǎn)生人為誤差。
2)SO2標(biāo)準(zhǔn)溶液不穩(wěn)定,濃度隨放置時(shí)間逐漸降低,必須現(xiàn)配現(xiàn)用。
3)檢測周期長,樣品前處理需要浸泡4小時(shí)以上。
4)顯色體系適用范圍有限,時(shí)常因檢測樣品的顏色、著色劑與未知成分與顯色劑反應(yīng)而呈陽性干擾。
5)操作過程中大量使用有毒的四氯汞鈉溶液,對(duì)環(huán)境造成污染。
4.新標(biāo)準(zhǔn)中的滴定法與就標(biāo)準(zhǔn)中的第二法 蒸餾法比較
①適用范圍
舊標(biāo)準(zhǔn)中的第二法適用于色酒及葡萄糖糖漿、果脯。
新標(biāo)準(zhǔn)的滴定法適用于果脯、干菜、米粉類、粉條、砂糖、食用菌和葡萄酒等食品。新標(biāo)準(zhǔn)擴(kuò)大了適用范圍。
②標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置
新標(biāo)準(zhǔn)增加了碘標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置方法。
③稱樣要求
舊標(biāo)準(zhǔn)中固體樣品要求稱取約5.00g均勻試樣,液體試樣可直接吸取5.0mL-10.0mL試樣,新標(biāo)準(zhǔn)要求稱取5g均勻樣品(精確至0.001g),液體樣品可直接吸取5.00mL-10.00mL樣品?梢钥闯鲂碌臉(biāo)準(zhǔn)要求的精密度更高,要使用千分位的天平。
④結(jié)果計(jì)算部分
舊標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定二氧化硫的總含量單位為克每千克(g/kg),新標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定二氧化硫的總含量單位為克每千克(g/kg)或克每升(g/L),考慮了液體試樣的情況。同時(shí)新標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定結(jié)果以重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測定結(jié)果的算術(shù)平均值表示,當(dāng)二氧化硫含量≥1g/kg(L)時(shí),結(jié)果保留三位有效數(shù)字;當(dāng)二氧化硫含量<1g/kg(L)時(shí),結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。而舊標(biāo)準(zhǔn)沒有對(duì)結(jié)果的保留位數(shù)作規(guī)定。
⑤其他要求
此外新標(biāo)準(zhǔn)還對(duì)方法精密度、方法檢出限、定量限作規(guī)定。而舊標(biāo)準(zhǔn)第二法則沒有這些規(guī)定。
可以看出新的方法更加符合實(shí)際的檢測需要,可操作性更強(qiáng),對(duì)樣品檢測、檢測報(bào)告的編制有很強(qiáng)的指導(dǎo)意義。
5.新標(biāo)準(zhǔn)使用注意事項(xiàng)
①加酸后,應(yīng)立即將三角瓶放入密閉容器中蒸餾以免反應(yīng)產(chǎn)生的SO2釋放到空氣中造成檢測結(jié)果偏低。
②確保冷凝管下端插入乙酸鉛吸收液內(nèi)。
③對(duì)于二氧化硫含量高的樣品,可以減少取樣量。
④結(jié)果計(jì)算時(shí)要注意保留有效位數(shù),含量低的樣品要注意定量限的要求。
⑤ 用亞硫酸鈉(自己配置、參照GB5009.34-2003中第一法亞硫酸鈉標(biāo)液的配制)做回收率在85%以上,首先是用碘液標(biāo)定出亞硫酸鈉中硫化物的值后再去做回收率,亞硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液配置好后不能放置太久,建議實(shí)驗(yàn)一氣呵成。