近年來(lái),電感耦合等離子體質(zhì)譜(以下簡(jiǎn)稱ICP-MS)技術(shù)有了快速發(fā)展,并成為一種非常強(qiáng)大的元素分析技術(shù)。ICP-MS技術(shù)的分析精密度較高,受到的干擾較少,能與多種分離技術(shù)相結(jié)合,被逐漸應(yīng)用到環(huán)境監(jiān)測(cè)中。
什么是ICP-MS
ICP-MS全稱是電感耦合等離子體-質(zhì)譜法(Inductively coupled plasma-Mass Spectrometry)它是一種將ICP技術(shù)和質(zhì)譜結(jié)合在一起的分析儀器,它能同時(shí)測(cè)定幾十種痕量無(wú)機(jī)元素,可進(jìn)行同位素分析、單元素和多元素分析,以及有機(jī)物中金屬元素的形態(tài)分析。
(1)在ICP-MS中,ICP起到離子源的作用,ICP利用在電感線圈上施加強(qiáng)大功率的高頻射頻信號(hào)在線圈內(nèi)部形成高溫等離子體,并通過(guò)氣體的推動(dòng),保證了等離子體的平衡和持續(xù)電離,被分析樣品由蠕動(dòng)泵送入霧化器形成氣溶膠,由載氣帶入等離子體焰炬中心區(qū),發(fā)生蒸發(fā)、分解、激發(fā)和電離。高溫的等離子體使大多數(shù)樣品中的元素都電離出一個(gè)電子而形成了一價(jià)正離子。
(2)通過(guò)ICP-MS的接口將等離子體中的離子有效傳輸?shù)劫|(zhì)譜儀;
(3)質(zhì)譜是一個(gè)質(zhì)量篩選和分析器,通過(guò)選擇不同質(zhì)核比(m/z)的離子通過(guò)來(lái)檢測(cè)到某個(gè)離子的強(qiáng)度,進(jìn)而分析計(jì)算出某種元素的強(qiáng)度。
總結(jié)起來(lái)就是:原子化將原子化的原子大部分轉(zhuǎn)化為離子離子按照質(zhì)荷比分離計(jì)算各種離子的數(shù)目
(1)電感耦合等離子體:樣品引入系統(tǒng);離子源
(2)接口:采樣錐;截取錐
(3)質(zhì)譜:離子透鏡系統(tǒng);四級(jí)桿離子過(guò)濾器;檢測(cè)器
ICP-MS在環(huán)境監(jiān)測(cè)中的應(yīng)用
水環(huán)境的監(jiān)測(cè)在環(huán)境監(jiān)測(cè)項(xiàng)目中屬于重要內(nèi)容,尤其是在環(huán)境影響評(píng)價(jià)法實(shí)施后,需要對(duì)水環(huán)境中地表水、地下水中的很多無(wú)機(jī)元素進(jìn)行大量的分析從而保證監(jiān)測(cè)結(jié)果的高效性,但分析這些元素對(duì)傳統(tǒng)方法是一個(gè)重大的挑戰(zhàn),因?yàn)椴煌脑厣婕暗姆椒▋x器不一樣,具體操作起來(lái)非常浪費(fèi)時(shí)間和精力,而ICP-MS正好解決了這一難題,它擁有兩種監(jiān)測(cè)方法――信號(hào)脈沖和模擬,動(dòng)態(tài)線性范圍很寬,適合同時(shí)分析以上元素。因此,ICP-MS儀器對(duì)地表水的監(jiān)測(cè)是其在環(huán)境監(jiān)測(cè)中的一大應(yīng)用。
土壤污染是一種看不見的污染,我國(guó)已開展了對(duì)土壤污染現(xiàn)狀的調(diào)查,并設(shè)立污染土壤修復(fù)和綜合治理的試點(diǎn)。從實(shí)際情況來(lái)看,不光土壤普查需要進(jìn)行土壤分析,環(huán)保測(cè)評(píng)同樣也需要這些測(cè)定數(shù)據(jù)進(jìn)行質(zhì)量分析。而ICP-MS監(jiān)測(cè)技術(shù)已廣泛應(yīng)用到地質(zhì)行業(yè)中,有了比較成熟的測(cè)定方法,從土壤的元素含量分布情況看,ICP-MS監(jiān)測(cè)技術(shù)很有可能實(shí)現(xiàn)同時(shí)監(jiān)測(cè)土壤中的多種元素。
近些年來(lái),環(huán)境應(yīng)急事故頻頻發(fā)生,如安徽巢湖事件、云南滇池事件,都深刻表明現(xiàn)在的環(huán)境污染現(xiàn)狀非常嚴(yán)峻,不容忽視,環(huán)境應(yīng)急分析能力顯得尤為重要。面對(duì)環(huán)境應(yīng)急事故,ICP-MS的預(yù)掃描技術(shù)可以迅速鑒定出水環(huán)境中的無(wú)機(jī)元素的大體數(shù)值,為應(yīng)急處理提供參考依據(jù),環(huán)境應(yīng)急分析為ICP-MS技術(shù)的應(yīng)用提供了更多的機(jī)會(huì)。
ICP-MS技術(shù)具有同位素豐度比測(cè)量的能力,在質(zhì)譜分析領(lǐng)域占據(jù)了重要地位,是工作者最常用的技術(shù)。例如,鎘在環(huán)境污染監(jiān)測(cè)中是一種重要的有毒重金屬,天然物質(zhì)因原生物質(zhì)的年代和含量不同,其鎘的同位素豐度比也會(huì)不同,這一特點(diǎn)不因外界的環(huán)境變化而發(fā)生變化,可以用來(lái)識(shí)別鎘的污染源頭,進(jìn)而確定污染的演變情況。
ICP-MS應(yīng)用于環(huán)境監(jiān)測(cè)的優(yōu)缺點(diǎn)
ICP-MS具有痕量分析下限低、測(cè)定所需時(shí)間短的特點(diǎn),對(duì)環(huán)境中無(wú)機(jī)元素的分析帶來(lái)了非常大的幫助,不僅在時(shí)間上提高了效率,更延伸了監(jiān)測(cè)下限。對(duì)比傳統(tǒng)的痕量分析方法如石墨爐原子吸收光譜技術(shù),檢測(cè)下限能提高三個(gè)數(shù)量級(jí),從10~9左右提高到10~12的水平。ICP-MS的分析過(guò)程也是相當(dāng)快捷的,一般來(lái)說(shuō),一個(gè)樣品通過(guò)儀器檢測(cè)只需3~5min,可見其能夠快速提供批量樣品的監(jiān)測(cè)結(jié)果。
ICP-MS的動(dòng)態(tài)線性范圍較寬,在0~100μg/L的范圍內(nèi)測(cè)定多種元素是沒(méi)有問(wèn)題的,ICP-MS技術(shù)還能同時(shí)測(cè)定地表水中20多種無(wú)機(jī)元素。
ICP-MS在環(huán)境分析監(jiān)測(cè)中一個(gè)非常重要的優(yōu)點(diǎn)就是取樣量非常少。環(huán)境分析監(jiān)測(cè)時(shí),很多情況下都很難大量的取樣。例如,用過(guò)濾膜采樣方法取大氣顆粒樣品時(shí)只能取到幾毫克的樣品,而ICP-MS技術(shù)能夠有效解決樣品量少時(shí)遇到的監(jiān)測(cè)困難。另外,ICP-MS具有較強(qiáng)的同位素檢測(cè)能力,這樣就使得ICP-MS技術(shù)在環(huán)境監(jiān)測(cè)中擁有更廣的應(yīng)用領(lǐng)域。
就目前技術(shù)水平來(lái)看,ICP-MS在實(shí)際監(jiān)測(cè)中還有一定的局限性,主要表現(xiàn)在以下幾方面。
(1)ICP-MS儀器價(jià)格比較昂貴,而且維護(hù)成本也很高,使用6h就能耗費(fèi)一瓶純度為99.99%的氬氣。
(2)ICP-MS對(duì)檢測(cè)項(xiàng)目少時(shí)并不適用,與傳統(tǒng)方法相比顯得浪費(fèi)時(shí)間、虛耗成本,僅在對(duì)大批量樣品測(cè)定時(shí)優(yōu)勢(shì)明顯。
(3)ICP-MS的標(biāo)準(zhǔn)溶液都靠進(jìn)口,價(jià)格比較貴,采購(gòu)起來(lái)很困難,而且多元素級(jí)的混合考核更是無(wú)處采購(gòu)。
(4)ICP-MS在對(duì)土壤等固體樣品做痕量分析時(shí),要對(duì)樣品做預(yù)處理,容易引入污染。
(5)由于ICP-MS的檢出限低、靈敏度高,蒸餾水、酸要進(jìn)行純化,否則會(huì)導(dǎo)致空白值過(guò)大,影響測(cè)定結(jié)果,這也對(duì)實(shí)驗(yàn)室環(huán)境提出了更高的要求。
(6)ICP-MS不適用于污染源樣品的分析,因?yàn)槲廴驹礃悠返某煞痔珡?fù)雜,濃度也不確定,如果采用ICP-MS儀器監(jiān)測(cè),很容易污染儀器,給儀器的清洗維護(hù)造成困難。
綜上所述,ICP-MS在環(huán)境監(jiān)測(cè)方面發(fā)揮著重要作用,有著其獨(dú)特的優(yōu)勢(shì),但也存在著一定的局限性,因此,在購(gòu)買該儀器時(shí),要從工作實(shí)際需要及發(fā)展趨勢(shì)出發(fā),在購(gòu)買后還要做好使用前的一系列準(zhǔn)備工作。
ICP-MS應(yīng)用于環(huán)境監(jiān)測(cè)的注意事項(xiàng)
首先,儀器室要符合儀器工作要求條件,溫度保持在18~26℃,溫度的變化率每小時(shí)小于2℃,相對(duì)濕度要小于60%,最好配備一臺(tái)除濕機(jī)。儀器間跟氣體鋼瓶室分開,實(shí)驗(yàn)室的防塵設(shè)施要齊全,走道與儀器間應(yīng)有過(guò)渡房間。
其次,儀器室排風(fēng)裝置要達(dá)標(biāo),排風(fēng)口風(fēng)量為每分鐘20 m3,風(fēng)速要在40 m/s以上,切忌雨水順管道流入儀器內(nèi)。儀器要使用220V60A的專用電源,還要安裝好斷路保護(hù)器;同時(shí),地線也要非常注意,使用獨(dú)立地線,接地電阻要小于4Ω。
再次,氬氣的純度要在99.995%以上,調(diào)試儀器時(shí)用氣量比較大,應(yīng)準(zhǔn)備8瓶以上的氬氣。還要有三通,使兩鋼瓶并聯(lián)使用。
(1)在調(diào)試儀器時(shí)要測(cè)定氧化物的產(chǎn)率,使之低于一定的數(shù)值,因?yàn)檠趸锏漠a(chǎn)生可以減少該元素的單電荷離子,還能出現(xiàn)干擾峰,在分析時(shí)要盡量減少氧化物的產(chǎn)生。
(2)在儀器調(diào)試時(shí)應(yīng)使雙電荷低于一定的數(shù)值,因?yàn)殡p電荷離子的形成不但對(duì)元素分析產(chǎn)生負(fù)干擾,還對(duì)某些元素分析產(chǎn)生正干擾。
(3)精密度分為短時(shí)間精密度和長(zhǎng)時(shí)間精密度,是評(píng)價(jià)分析方法對(duì)某樣品在多次檢測(cè)后的重復(fù)程度。在實(shí)際樣品分析中,長(zhǎng)期精密度指標(biāo)的意義不大。
(4)根據(jù)大部分元素都具有不只一個(gè)同位素的特點(diǎn),可以通過(guò)檢測(cè)同位素比值的變化情況來(lái)監(jiān)測(cè)環(huán)境污染的情況,但這種方法也有一些限制條件,例如,儀器不穩(wěn)定有時(shí)會(huì)使檢測(cè)結(jié)果出現(xiàn)較大偏差造成數(shù)據(jù)失去研究意義,可通過(guò)控制同位素樣品密度的辦法來(lái)解決這個(gè)問(wèn)題。另外,線性動(dòng)態(tài)范圍、質(zhì)譜校正穩(wěn)定性等,也要控制在一定范圍內(nèi)。
結(jié)語(yǔ)
ICP-MS擁有獨(dú)特的優(yōu)勢(shì),已被逐漸應(yīng)用在環(huán)境監(jiān)測(cè)中來(lái),并取得了良好的效果,但也有一定的局限性,應(yīng)全方位、多角度看ICP-MS,并立足于自身的實(shí)際情況選擇儀器。另外,必須了解和掌握ICP-MS應(yīng)用于環(huán)境監(jiān)測(cè)時(shí)的注意事項(xiàng),以便更好地發(fā)揮ICP-MS的應(yīng)用效果。