磷矿石和磷精矿中氧化镁含量的测定火焰原子吸收光谱法和容量法

 

火焰原子吸收光谱法

 

1 范围

本标准规定了火焰原子吸收光谱法测定氧化镁含量。

本标准使用于磷矿石和磷精矿产品中氧化镁含量0.1%～10%的测定。

 

2 引用标准

下列标准包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。在标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用标准的各方应探讨、使用下列标准的最新版本的可能性。

GB/T 6682—92 分析实验室用水规格和试验方法

GB/T 9723—88 化学试剂 火焰原子吸收光谱法通则

GB/T 1871.1—1995 磷矿石和磷精矿中五氧化二磷含量的测定 磷钼酸喹啉重量法和容量法

 

3 方法提要

试样溶液加入锶盐消除铝、磷共存离子的干扰，在稀盐酸介质中，使用乙炔-空气火焰，于火焰原子吸收光谱仪波长285.2nm处测量吸光度，以工作曲线法求出氧化镁含量。

 

4 试剂和溶液

本标准所用水应符合GB/T 6682中三级水的规格；所列试剂，除特殊规定外，均指分析纯试剂。

4.1 氢氟酸（GB/T 630）。

4.2 高氯酸（GB/T 623）。

4.3 盐酸（GB/T 622）溶液：1+1。

4.4 氯化锶（SrCl2·6H2O）（HG/T 3—1073）溶液：100g/L。

4.5氧化镁标准溶液：500ug/mL。称取0.5000g预先在900℃灼烧1h并置于干燥器中冷却至室温的氧化镁（高纯试剂）于250mL烧杯中，用少量水润湿，加20mL水、10mL盐酸溶液（4.3），微热至完全溶解。冷却至室温，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含500ug氧化镁。

4.6氧化镁标准溶液：50ug/mL。吸取50.0mL氧化镁标准溶液（4.5）置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含50ug氧化镁。

 

5 仪器

火焰原子吸收光谱仪，WNA-1金属套玻璃高效雾化器，空心阴极灯。

 

6 试样

试样通过125um实验筛（GB 6003），于105～110℃干燥2h以上，置于干燥器中冷却至室温。

 

7 分析步骤

7.1 试样的分解

7.1.1 氢氟酸-高氯酸全溶法

7.1.1.1 称取约0.1g试样，精确至0.0001g，置于聚四氟乙烯烧杯（或铂皿）中。同时做空白试验。

7.1.1.2

加少量水润湿试样，加入8～10mL氢氟酸（4.1）、1mL高氯酸（4.2），低温加热分解冒白烟至近干。用少量水冲洗内壁，加入2mL高氯酸（4.2），再加热冒烟至近干（不应蒸干），稍冷，加入4mL盐酸溶液（4.3）和适量水，加热溶解可溶性盐类。冷却至室温，移入表1“稀释Ⅱ”规定的容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此为试样溶液Ⅱ。

7.1.2 王水溶样法

吸取25.0mL由GB/T

1871.1第一篇7.1.2.3制备的试样溶液B（相当于0.1g试样），置于表1“稀释Ⅱ”规定的容量瓶中（同时做空白实验），用水稀释至室温，摇匀。此为试样溶液Ⅱ。

表1 试样溶液稀释与吸取

氧化镁含量

%吸取试样溶液Ⅰ

（A或B）体积

mL试样量

g稀释Ⅱ

容量瓶体积

mL吸取试样溶液Ⅱ

体积

mL

0.1～1.0250.110020

>1.0～5.0250.11005

>5.0～10.0250.12005

 

7.2 试液的处理和测量

7.2.1

按表1吸取试样溶液Ⅱ置于100mL容量瓶中，加入2.0mL盐酸溶液（4.3）、5.0mL氯化锶溶液（4.4），用水稀释至刻度，摇匀。

7.2.2

将火焰原子吸收光谱仪工作参数调至最佳，使用乙炔-空气火焰、镁空心阴极灯，于波长285.2nm处，以水调零，测量试样溶液吸光度。将所测得的吸光度减去空白试验溶液的吸光度，在工作曲线上查出相应的氧化镁浓度。

 

8 工作曲线的绘制

量取0.0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0mL氯化镁标准溶液（4.6），分别置于一组100mL容量瓶中，加入2.0mL盐酸溶液（4.3）、5.0mL氯化锶溶液（4.4），用水稀释至刻度，摇匀。此标准系列氧化镁浓度分别为0.0、0.5、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0ug/mL

。以下按7.2.2进行，在与试样溶液测定相同条件下测量吸光度，减去试剂空白吸光度，以氧化镁浓度为横坐标，相应吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

 

9 分析结果的表述

以质量百分数表示的氧化镁（MgO）含量（X）按式（1）计算：

X= ……………………………………………………（1）

式中：c——从工作曲线上查得的氧化镁浓度，ug/mL；

m——吸取试样溶液Ⅱ相当于试样的质量，g。

10 允许差

取两份平行分析结果的算术平均值为最终分析结果，平行分析结果的绝对差值应不大于表2所列允许差。

表2 允许差

氧化镁（MgO）含量允许差

0.10～1.000.08

>1.00～5.000.12

>5.000.20

 

第二篇 沉淀分离-EDTA容量法

11 范围

本标准规定了沉淀分离-EDTA容量法测定氧化镁含量。

本标准适用于磷矿石和磷精矿产品中氧化镁含量大于0.5%的测定。

12 引用标准

下列标准包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。在标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准各方应探讨、使用下列标准最新版本的可能性。

GB/T 601—88 化学试剂 滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备

GB/T 6682—92 分析实验室用水规格和试验方法

GB/T 1871.1—1995 磷矿石和磷精矿中五氧化二磷含量的测定 磷钼酸喹啉重量法和容量法

13 方法提要

试样溶液加EDTA和三乙醇胺掩蔽钙、铁、铝等干扰离子，在pH>12的碱性溶液中生成氢氧化镁沉淀，过滤后，沉淀为盐酸溶解，在pH10的溶液中以酸性铬蓝K-萘酚氯B为指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定，即可求出氧化镁含量。

14 试剂和溶液

本标准所用水应符合GB/T 6682中三级水的规格；所列试剂除特殊规定外，均指分析纯试剂。

14.1 盐酸（GB/T 622）溶液：1+9。

14.2 氢氧化钠（GB/T 629）溶液：200g/L。

14.3 氢氧化钠溶液：20g/L。

14.4 三乙醇胺溶液：1+4。

14.5

乙二醇二乙醚二胺四乙酸（EGTA）溶液：70g/L。称取7g（EGTA）溶解于30mL水中，滴加氢氧化钠溶液（14.2）至完全溶解后，用水稀释至100mL，摇匀。

14.6 氨水（GB/T631）溶液：1+1。

14.7 氨水-氯化铵缓冲溶液（pH10）称取67.5g氯化铵（GB/T 658）溶于水，加入570mL氨水（GB/T

631），用水稀释至1000mL，混匀。

14.8 硫代硫酸钠（GB/T 637）溶液：50g/L。

14.9 抗坏血酸。

14.10 乙二胺四乙酸二钠（EDTA）（GB/T 1401）标准滴定溶液：c（EDTA）=0.02mol/L。配制与标定按GB/T

601执行。

14.11 孔雀绿指示液：1g/L。

14.12 混合指示剂（酸性铬蓝K-萘酚氯B）：称取0.1g萘酚氯B和20g干燥氯化钾（GB/T

646）置于研铂体中研细混匀，贮于磨口瓶中。

15 分析步骤

15.1 吸取25.0～50.0mL由GB/T

1871.1第一篇7.1.1.3或7.1.2.3制备的试样溶液A或B（相当于0.1～0.2g试样），置于300mL烧杯中。同时做空白试验。

15.2 加水至100mL，加入12mL

EGTA溶液（14.5）、30mL三乙醇胺溶液（14.4）、5mL硫代硫酸钠溶液（14.8）（非银坩埚制备的试样溶液，可不加硫代硫酸钠溶液），搅拌片刻，加入二滴孔雀绿指示液（14.11），用氢氧化钠溶液（14.2）中和溶液为无色（锰含量较高的试样，宜用pH试验纸检验），再过量2～5mL。

15.3

加热至80℃左右，此时沉淀凝聚成块，趁热用快速滤纸（滤纸中置有少量脱脂棉）过滤，用热氢氧化钠溶液（14.3）洗涤烧杯和沉淀3～4次。用20mL热盐酸溶液（14.1）分次溶解沉淀于原烧杯中，再用热水洗涤滤纸6～8次，并稀释至150mL。

15.4

加入约0.1g抗坏血酸（14.9）、5mL三乙醇溶液（14.4），搅匀，用氨水溶液（14.6）中和溶液pH为7～8（用pH试纸检验），加入10mL氨水-氯化氨缓冲溶液（14.7）和适量混合指示剂（14.12），用EDTA标准滴定溶液（14.10）滴定至溶液由红色变为纯蓝色为终点。

16 分析结果的表述

以质量百分数表示的氧化镁（MgO）含量（X）按式（2）计算：

X= …………………………………………（2）

式中：c——EDTA标准滴定溶液的实际浓度，mo1/L；

V——EDTA标准滴定溶解的体积，mL；

V0——空白试验EDTA标准滴定溶液的体积，mL；

m——吸取试样溶液相当于试样的质量，g；

0.04030——与1.00mL EDTA标准滴定溶解[c（EDTA）=1.000mo1/L]相当的以克表示的氧化镁质量。

17 允许差

取两份平行分析结果的算术平均值为最终分析结果。平行分析结果的绝对差值应不大于表3所列允许差。

表3 允许差

氧化镁（MgO）含量允许差

≤1.000.12

>1.00～2.000.16

>2.00～5.000.20

>5.000.30