謝丹 易志偉
(珠海出入境檢驗(yàn)檢疫局,廣東 珠海 519000)
摘 要:二氯異氰尿酸鈉是一種外用廣譜消毒劑,消毒過程中產(chǎn)生三聚氰胺類似物---氰尿酸。相關(guān)資料表明:氰尿酸對(duì)哺乳動(dòng)物具有低急性毒性,并且它和三聚氰胺會(huì)產(chǎn)生聯(lián)合毒性作用。通過危害分析表明,二氯異氰尿酸鈉應(yīng)用于食品消毒殺菌時(shí),將在一定程度上增加食品受到二次污染可能性。
關(guān)鍵字:二氯異氰尿酸鈉;消毒;危害分析;HACCP;
問題的背景
消毒殺菌是食品生產(chǎn)工藝流程中必有的一個(gè)環(huán)節(jié),也是食品企業(yè)HACCP體系中特別重要的一個(gè)關(guān)鍵控制點(diǎn)。不管是原材料還是生產(chǎn)環(huán)境,無論是操作人員還是儲(chǔ)存工具,都必須經(jīng)過對(duì)應(yīng)的消毒殺菌處理以達(dá)到相應(yīng)的衛(wèi)生安全要求。在這一過程中,對(duì)消毒劑的選擇就顯得非常重要,若消毒劑選擇不當(dāng),雖然可以滿足消毒殺菌的要求,但是卻存在對(duì)食品二次污染的問題。
通過調(diào)查,我們發(fā)現(xiàn),現(xiàn)在有一些食品生產(chǎn)企業(yè)使用二氯異氰尿酸鈉作為日常生產(chǎn)過程中的消毒劑使用,那么這一類消毒劑應(yīng)用于食品消毒時(shí),會(huì)對(duì)食品安全衛(wèi)生產(chǎn)生怎么樣的影響呢?存不存在二次污染的現(xiàn)象呢?本文將通過其應(yīng)用于食品消毒的危害分析,探討這些問題。
2 二氯異氰尿酸鈉的基本物化性質(zhì)和消毒作用機(jī)理
二氯異氰尿酸鈉(簡(jiǎn)稱“二氯“,Sodium Dichloroisocyanurate)作為有機(jī)氯消毒劑代表性的產(chǎn)品,在社會(huì)家庭、醫(yī)療防疫、養(yǎng)殖、工業(yè)、農(nóng)業(yè)、食品生產(chǎn)加工等諸多方面都有著廣泛的應(yīng)用。
在水溶液中,二氯異氰尿酸鈉主要分解產(chǎn)生起消毒作用的次氯酸和少量氰尿酸晶體,那么此類消毒劑在消毒作用之后產(chǎn)生的這些殘余物質(zhì),尤其是產(chǎn)生的氰尿酸是否存在對(duì)食品造成污染的可能。我們將通過對(duì)二氯異氰尿酸鈉的消毒作用機(jī)理和殘余物質(zhì)氰尿酸的分析,對(duì)該問題進(jìn)行探討以便得出相關(guān)結(jié)論和建議。
2.1 二氯異氰尿酸鈉的基本物化性質(zhì)
二氯異氰尿酸鈉又名優(yōu)氯凈,分子式為 C3O3N3Cl2Na,結(jié)構(gòu)式是: ,相對(duì)分子質(zhì)量:219.95(按2001年國(guó)際相對(duì)原子質(zhì)量) [1]。
根據(jù)2006年1月1日實(shí)施的HG/T 3779—2005,二氯異氰尿酸鈉應(yīng)符合下表1[2]的要求:
二氯異氰尿酸鈉成品一般為白色粉末或顆粒,有刺激性氣味,對(duì)眼睛、皮膚等有灼傷危險(xiǎn)。干品能長(zhǎng)期貯存,有效氯的下降比較微小,是一種性能穩(wěn)定的強(qiáng)氧化劑和氯化劑。能有效地殺滅各種細(xì)菌、芽胞、真菌、病毒,對(duì)甲、乙型肝炎病毒具有很強(qiáng)的滅活特效,并且具有滅藻、除臭、凈水、漂白的作用[3]。
2.2二氯異氰尿酸鈉的消毒作用機(jī)理
二氯異氰尿酸鈉是屬于有機(jī)氯系消毒劑的一種,其消毒作用成分常以有效氯表示。在常溫下性質(zhì)比較穩(wěn)定,溶于水產(chǎn)生具有殺死微生物活性的次氯酸。次氯酸分子量小,易擴(kuò)散到細(xì)菌表面并穿透細(xì)胞膜進(jìn)入菌體內(nèi),使菌體蛋白氧化導(dǎo)致細(xì)菌死亡[3]。
二氯異氰尿酸鈉溶于水消毒作用機(jī)理如下:
反應(yīng)產(chǎn)生的次氯酸起到主要的消毒作用,而氰尿酸則是略有苦味的無色無臭的白色晶體,下面我們將主要探討二氯異氰尿酸鈉消毒反應(yīng)后的殘余物對(duì)人體產(chǎn)生的影響
3 二氯異氰尿酸鈉反應(yīng)殘余物對(duì)人體的影響
二氯異氰尿酸鈉消毒反應(yīng)后主要生成次氯酸和而氰尿酸。其中次氯酸在消毒過程中分解后不會(huì)留有殘余,它的濃度的大小決定著消毒效果的強(qiáng)弱。因此合理配制所需要的濃度至關(guān)重要,特別是針對(duì)水產(chǎn)養(yǎng)殖場(chǎng)所的消毒,濃度過高會(huì)導(dǎo)致魚蝦的死亡。
氰尿酸則是一種白色晶體,其化學(xué)結(jié)構(gòu)以及物質(zhì)形態(tài)和三聚氰胺都較為相似,常溫下200ml水大約只能溶解1g氰尿酸[1]。所以有必要探討氰尿酸這種殘余物質(zhì)對(duì)人體的影響。
3.1 氰尿酸的毒性 [5]
氰尿酸對(duì)哺乳動(dòng)物具有低急性毒性。大鼠的經(jīng)口半數(shù)致死量為每公斤體重7700毫克 (OECD 1999)。幾項(xiàng)亞慢性經(jīng)口毒性研究項(xiàng)目顯示,氰尿酸造成腎組織損傷,其中包括腎小管擴(kuò)張,腎小管上皮壞死或增生,嗜堿性腎小管增加,中性粒細(xì)胞浸潤(rùn),以及礦化和纖維化。這些變化也許是腎小管中氰尿酸結(jié)晶造成的(OECD 1999)。就這些病癥而言,無明顯不良作用劑量(NOAEL)為150毫克/公斤/每日(OECD 1999)。
人體內(nèi),98%以上的經(jīng)口攝入的氰尿酸在24小時(shí)內(nèi)以原形通過尿液排出(Allen et al 1982)。在幾項(xiàng)短期和長(zhǎng)期研究中,對(duì)大鼠和小鼠進(jìn)行了二氯異氰尿酸鈉試驗(yàn)。該化合物并沒有誘導(dǎo)產(chǎn)生任何基因毒性、致癌或畸變作用。對(duì)攝入大劑量二氯異氰尿酸鈉的大鼠和小鼠的觀測(cè)發(fā)現(xiàn),有膀胱結(jié)石和膀胱上皮增生,較長(zhǎng)期的研究還發(fā)現(xiàn)腎小管病變。為期兩年的大鼠試驗(yàn)顯示,二氯異氰尿酸鈉的無明顯不良作用劑量為154毫克/每日每公斤體重 (WHO 2004)。
3.2 三聚氰胺與氰尿酸的聯(lián)合毒性[5]
三聚氰胺和氰尿酸雖然只有低急性毒性,但在2007年暴發(fā)的貓和狗在攝入受污染寵物食品后急性腎衰竭疫情中,有證據(jù)顯示在同時(shí)攝入三聚氰胺和氰尿酸后,會(huì)導(dǎo)致腎毒性。在此事件中,寵物食品分析檢出了多種三嗪類化合物,如三聚氰胺和氰尿酸等。
在一項(xiàng)小規(guī)模研究中,向貓喂食了劑量持續(xù)增加的三聚氰胺和氰尿酸,結(jié)果貓也出現(xiàn)腎衰竭,腎中有晶體(Brown et al., 2007; Puschner et al., 2007)。這一點(diǎn)也被Dobson 等人(2008)的大鼠研究所證實(shí)。
美國(guó)研究人員試驗(yàn)了大鼠單獨(dú)攝入三聚氰胺、三聚氰酸二酰胺或三聚氰酸一酰胺(均為三聚氰胺類似物)、三聚氰胺和氰尿酸的混合物,以及這四種化合物的混合物。三聚氰酸二酰胺或三聚氰酸一酰胺單獨(dú)均未對(duì)腎產(chǎn)生任何作用,但混合物則產(chǎn)生了明顯的腎損傷,并在腎單位中形成晶體。分析證實(shí)了腎中三聚氰胺和氰尿酸的存在。對(duì)(寵物食品事件中的)大鼠和貓腎中單個(gè)晶體進(jìn)行的紅外微光譜分析證實(shí)了這些晶體為三聚氰胺-氰尿酸共晶體。
氰尿酸三聚氰胺鹽溶解度非常低,這可能導(dǎo)致了在腎中形成氰尿酸三聚氰胺鹽晶體。目前的假設(shè)是,三聚氰胺和氰尿酸在消化道中被吸收,分布至全身,出于還未被完全確定的原因沉淀于腎小管中,導(dǎo)致進(jìn)行性管道堵塞和變性(Dobson et al, 2008)。
5 結(jié)論和建議
綜合以上分析,我們認(rèn)為:二氯異氰尿酸鈉在應(yīng)用于食品消毒作業(yè)時(shí),可以達(dá)到良好的消毒殺菌效果。但是,反應(yīng)產(chǎn)生的氰尿酸存在污染食品的可能,對(duì)食用人群存在潛在安全風(fēng)險(xiǎn)。并且,由于氰尿酸和三聚氰胺在化學(xué)結(jié)構(gòu)以及物質(zhì)形態(tài)較為相似,因此在檢測(cè)食品,特別是乳制品中三聚氰胺含量時(shí)候,也在理論上存在干擾結(jié)果的可能。
因此,我們建議,在食品行業(yè)進(jìn)行日常消毒作業(yè)時(shí),應(yīng)盡可能選用無毒害殘留的消毒劑。比如臭氧水消毒劑,它既能有效地殺滅細(xì)菌、病毒、芽孢、包囊、真菌孢子等有還物質(zhì),還能有效的除臭并改善環(huán)境空氣質(zhì)量,更重要的它的消毒過程中只產(chǎn)生氧氣,不會(huì)產(chǎn)生有可能污染食品的其他物質(zhì)。
其次,食品生產(chǎn)企業(yè)在建立HACCP管理體系時(shí),特別是在進(jìn)行危害分析的時(shí)候,要對(duì)問題采取全面、細(xì)致、透徹的分析。層層剝離,深入本質(zhì),避免出現(xiàn)在解決一個(gè)問題的同時(shí)卻產(chǎn)生了其他新的問題。
“民以食為天”。食品行業(yè)是牽涉到整個(gè)國(guó)家各個(gè)階層的命脈行業(yè),食品安全是影響社會(huì)和諧的重要因素,是關(guān)系著國(guó)計(jì)民生的大事件。三聚氰胺事件已經(jīng)給中國(guó)的食品安全敲響了警鐘,任何影響食品安全的潛在細(xì)節(jié)因素都不容許忽視。希望本文能起到拋磚引玉的作用,為我們國(guó)家食品安全發(fā)展貢獻(xiàn)微薄之力。
參考文獻(xiàn):
[1] 王箴主編.化工詞典.化學(xué)工業(yè)出版社,1992年第3版
[2] 中華人民共和國(guó)發(fā)展與改革委員會(huì).中華人民共和國(guó)化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),二氯異氰尿酸鈉.HG/T 3779—2005
[3]中國(guó)檢驗(yàn)檢疫科學(xué)研究院.口岸衛(wèi)生處理技術(shù)教材匯編 2004年
[4 郭新彪、劉君卓主編.常用消毒劑和消毒方法.化學(xué)工業(yè)出版社,2003年
[5 世界衛(wèi)生組織. 三聚氰胺與氰尿酸:毒性,初步風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估及食品含量的指導(dǎo)意見.2008年